柠檬酸酯生产过程中的废水及处理方法
柠檬酸酯生产过程产生的废水主要来源是以下四个方面:1.酯化生成的水,若用一水柠檬酸为原料制备乙酰柠檬酸三丁酯时,每吨成品反应生成的废水约180kg;2.中和水洗工段产生的水,如用精制柠檬酸三丁酯来制取乙酰柠檬酸三丁酯时,每吨成品产生的废水约为3000kg;3.真空泵工作时,由于有机物料由真空吸人真空泵的循环水中,每吨成品生成的废水约300kg(废水量的多少及浓度与循环用水更换的频率有关);另外,还有地面冲洗等产生的水,一般来说,生产1吨柠檬酸酯生成废水约2.5吨,生产1吨乙酰柠檬酸酯生成废水约3.8吨~4吨。
废水中的有机成分主要是醇类、醋酸和柠檬酸,醋酸在废水中以醋酸钠的形式存在,柠檬酸以它的单酯二钠、双酯一钠和三钠盐的形式存在,当然也会有极少的柠檬酸三酯和它的酰化物。在不同的生产工段产生的废水的有机物浓度也不一样,如柠檬酸三丁酯的酯化水(经回收丁醇后);COD值为10000×10-6左右,而中和水的COD值为25000×10-6左右;水洗水的COD值为8000×10-6左右,真空泵循环水的COD 值也很高所以每工作一段时间就要重新更换,各类水进入调节池混合后的COD值约为12500×10-6左右。该废水的BC比值在0.5左右,可生化性较好。废水的pH值在8.5~9.0左右。
为了尽量降低废水中的COD,并节省原材料,下面几个方面的工作在设计时往往是必须考虑的。一是酯化废水、柠檬酸酯的中和水要进行醇的回收;二是在系统进入真空泵前设置冷冻装置来回收;三是水洗太水进入废水调节池前先进入储罐使之有一停留阶段,以收集在水洗时因静止时间不足而带入废水中的产品。
1万吨级的柠檬酸酯项目日产废水大约在110吨,废水处理装置可以按照下列方案来考虑:
(1)废水调节池800立方米(正常生产时7天~8天的废水量),池中装有推进式曝气机以保证废水浓度的一致性和降解部分的COD。
(2)50立方米水解酸化池。
(3)600立方米的UASB装置,装置最好时300立方米的两池并联,利于检修时调节使用。该工段工作时,必须保证工作温度在360摄氏度±1摄氏度。
(4)250立方米的SBR装。该装置工作时,必须保证工作温度在20摄氏度以上。
该装置正常工作后,废水经处理COD值可达到100×10-6根据企业所在地的排放要求,可在以上挤出上作适当的调整以保证合格排放。
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