六聚偏磷酸钠商品系由磷酸二氢钠加热脱水溶聚，再经骤冷而形成的透明玻璃状粉末或鳞片状固体。其生产包括以下几个步骤。

1、用纯碱中和磷酸制得磷酸二氢钠溶液。溶液经蒸发、结晶，制得结晶状磷酸二氢钠；或经喷雾干燥，制得无水磷酸二氢钠。

Na2CO3+2H3PO4+H2O→2NaH2PO4·2H2O+CO2↑

2、磷酸二氢钠加热脱去结晶水。

NaH2PO4·2H2O→NaH2PO4+2H2O

3、继续加热至250℃脱去结构水。

2NaH2PO4→Na2H2P2O7+H2O

Na2H2P2O7→2NaPO3+H2O

4、进一步加热至620℃时，脱水生成的偏磷酸钠熔融，聚合为六偏磷酸钠。

6NaPO3→（NaPO3)6

在聚合炉中于700℃时，使六偏磷酸钠熔融体停留15~20min，然后将其卸出，迅速冷却，熔融凝固为透明无色玻璃状小块（含铁等杂质时微带绿色）。

为保证质量，在制磷酸二氢钠时，应从溶液中除去三价金属离子，以免使最终产品六聚偏磷酸钠受污染。

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